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第一节 性能分析说明
1.1 中和成分的性能
中和剂一般分为氨或胺类等碱性物质,用以中和塔顶的酸性冷凝水。实践证明,在控制塔顶冷凝系统腐蚀的过程中,如果不使用中和剂,在冷凝水pH值为2左右的强酸性环境中,系统的腐蚀是不会被控制的。
所有由盐酸和挥发胺或氨生成的盐若沉积在设备表面上,均是极强的腐蚀剂,就会发生严重的垢下腐蚀,所生成的盐的物理性质对生产装置选用各类中和剂是十分重要的。
能用作中和剂的挥发胺必须满足以下要求,而符合所有下述要求的中和剂数量是极其有限的:
5.1.1 中和剂必须能溶解在初馏水中,要能保证初馏水出现之前中和剂已经是液体了;
5.1.2 中和剂与盐酸生成的盐必须具有极低的熔点,以避免在系统中出现固体;若形成固体,则会在设备表面积污,腐蚀会在酸性盐沉积下发生;液态盐能流出系统,因而可以从系统中除去,其腐蚀性大大减轻。
5.1.3 中和剂与盐酸生成的盐不应溶于烃类;
5.1.4 在汽相中,中和剂不能与硫化氢剧烈反应;如果中和剂与硫化氢在汽相中剧烈反应,硫化氢就会拉太多的中和剂进入水相,这样在塔顶系统硫化氢溶解温度之上的区域出现高pH;
5.1.5 期待中和作用较氨强;在盐中,强盐基可取代弱盐基,若中和剂的中和能力较氨强的话,那么它就会在已生产的盐类中取代氨,这个特性可避免装置内氯化铵沉积,还可避免氯化铵盐可能引起的局部腐蚀;
5.1.6 沸点应只比水略高,以确保其随水的凝结而液化,但也不应太高使它难以从塔顶部位馏出;
5.1.7 中和剂生成的干燥盐应具有极强的吸湿性,与少量的水就能形成液体;氯化铵是一吸湿的盐,它能在相当短的时间里吸得足够的水成为一个腐蚀性膏糊;
5.1.8 在塔顶系统中,中和剂必须具有均匀中和效果;气体在水中的溶解度与受压力和温度的影响,高蒸汽压的气体在水中的溶解度受压力的影响极大,氨有一高的蒸汽压,在水露点温度范围内,它在水中是极难溶的,根据溶液的溶解平衡理论,必须找到一种溶解性能和HCl相近,在初馏区HCl溶于水的同时也溶于水的中和剂,以起到均匀的中和作用。
1.2 缓蚀成分的性能
目前常用的缓蚀剂主要有成膜胺、咪唑啉化合物、松香胺衍生物、羧酸酰胺、烷基吡啶季铵盐等,其缓蚀作用主要是N原子上的弧对电子和金属离子的空轨道形成配位键而产生吸附作用,亲油性的长链烷基在金属表面作定向排列,形成一层疏水性的保护膜,隔断了腐蚀介质与金属的接触途径,阻止金属腐蚀的阴阳极共轭过程,从而达到减缓腐蚀的目的。
由于局部的pH、流速和温度的变化,缓蚀剂与金属之间的键不断地被破坏,因此系统内必须连续地加入成膜物质。如果剂量太低或停注,则缓蚀剂自然消耗使得腐蚀迅速加快,成膜物质的剂量是根据系统的腐蚀和需要保护的表面积来确定的。
中和缓蚀剂中的缓蚀剂组分必须满足以下要求:
1.2.1 化学性质不活泼,与中和剂之间无明显的化学反应,两者兼容性好,并不影响各自发挥的性能功效;
1.2.2 牢固地吸附在金属表面,形成连续、致密的膜,并能自动补膜,从而增强缓蚀的效果;
1.2.3 在酸性至碱性较宽的pH范围内均有好的缓蚀性能;一般来说,用于原油蒸馏装置塔顶系统的成膜缓蚀剂只在狭窄的pH范围内有效地成膜,这些成膜物质在pH4.5-8.0之间的范围内使金属面上产生保护性屏障。在生产正常的情况下,这些缓蚀剂是符合要求的,但如果原油性质改变较大,如果脱盐后还不合格,或如果中和剂少加注或多加注,塔顶冷凝水的pH就不一定在此范围内,此时我们就需要缓蚀剂在较宽的pH范围内均能形成较好的保护膜;
1.2.4 水溶性好;工艺装置中所使用的缓蚀剂有油溶性和水溶性两种,两种都是极性化合物,成膜机理稍有不同。油溶性缓蚀剂利用分子中的油溶极性尾与操作介质中的烃结合提供保护膜,而极性头吸附于金属表面;水溶性缓蚀剂分子极性非常强,分子的一端是亲水性的,一端是疏水性的,亲水性端以类似于油溶性缓蚀剂的极性头的方式吸附在金属表面,疏水性端就定向地离开金属,起到排斥水的作用,抑制了水和水相中腐蚀介质与金属表面接触;油溶性缓蚀剂用系统里的烃形成保护膜,这就能以相当少量的缓蚀剂分子来形成均匀的屏障,而水溶性成膜缓蚀剂并不操作介质来形成保护膜,只靠自身成膜,所以一般用量较高的;
1.2.5 抗乳化性能好;水溶性缓蚀剂具有较大的乳化倾向,缓蚀剂的乳化倾向越大,越容易被水消耗掉,系统内的水同缓蚀剂对比是大量的,即使水只稍稍消耗缓蚀剂,腐蚀保护作用仍会显著降低。剧烈乳化的缓蚀剂即使是小的pH波动也容易受影响,因此这种缓蚀剂膜只是在狭窄的pH范围内有效的成膜。此为,缓蚀剂的乳化会导致油水分离器的水相中油含量的增加,使冷凝水带油;硫化物是乳化稳定剂,硫化亚铁是原油中主要的乳化稳定剂,硫化亚铁浮在油和水的界面,它的存在使油水分离器的油相中夹带水增多;
1.2.6 最好有一定的清洗功能,以保持金属表面光洁;氯化铵、盐酸等均能产生点蚀,当表面有沉积物时,点蚀加快;洁净光滑的金属表面比有污垢的表面更加耐点蚀;一般而言,水溶性缓蚀剂都有较强的表面活性,具有良好的净化作用,能除去设备内表面的污垢,使金属表面保持洁净,提高换热效率,降低能耗,这是油溶性缓蚀剂不具备的优势;
1.2.7 耐高浓度硫化物的腐蚀;硫化氢腐蚀的特点是均匀腐蚀,并产生大量的腐蚀产物,在原油蒸馏装置中,硫化氢腐蚀最严重的部位是温度低于75℃的部位;塔顶系统少量的硫化物(50*10-6以下)有利于腐蚀的抑制,当硫化氢与金属作用时,在金属表面形成脆性的但有一定保护性的硫化物膜,这种金属表面膜帮助成膜缓蚀剂形成更为均一的保护膜;高浓度的硫化物会加速腐蚀,因为硫化物膜并非完全十缓蚀剂膜,当酸浓度较高时,它易溶于强酸,再者如有过量的硫化氢溶于水,膜的厚度增加,由于膜时脆性的,达到一定厚度后,系统内流速会膜从金属表面剥离,这样新的金属又暴露在系统的腐蚀介质中,使腐蚀过程加速;
1.2.8 沸点足够高;缓蚀剂从塔顶挥发线腐蚀部位上游注入,应保证缓蚀剂在塔顶温度条件下不汽化,如果沸腾低于塔顶温度,注入的缓蚀剂必然会被汽化,不能进入冷凝系统。

第二节 产品技术说明书
ETCW-580 缓蚀剂
1. 一般说明
随着高酸、高硫原油加工量的不断增加,炼油厂的重油装置高温部位通常采用耐腐蚀材料,而蒸馏塔顶低温轻油部位受HCl-H2S-H2O体系的腐蚀,若采用奥氏体不锈钢,则存在Cl-应力腐蚀开裂的问题,因此采用化学助剂防腐工艺,即添加中和剂降低冷凝系统的酸性物,用缓蚀剂使金属表面形成一层保护膜,还能解决露点腐蚀及铵盐沉积造成的结垢和二次腐蚀问题。
该产品可应用于原油、天然气开采、集输过程的防腐。常减压、催化裂化、加氢精制、加氢裂化装置中分馏塔顶、预加氢除氧塔、凝析油、冷凝冷却系统的防腐。低中硬度、中高碱度、低浓缩倍数下运行的冷却水系统的防腐。油田污水处理及回注水系统的防腐。综合含水量、CO2较高的集输干线和油井的防腐。
2. 物化指标
Ø 外观:棕红色~棕褐色液体
Ø 密度 :0.9±0.1(g/cm3,水=1)
Ø pH 值:≥10
Ø 凝点: <-20℃
Ø 可溶性:易溶于芳烃
3.技术应用
将缓蚀剂融入加药箱中,用除盐水稀释后,通过计量泵注入塔顶之前。
5.储存及包装:
贮藏期为二年,高强度塑料桶,200kg,1000kg包装。
